中化新網(wǎng)訊 9月7日，從北京大學(xué)傳出消息，該校材料科學(xué)與工程學(xué)院郭少軍教授團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)出一種亞納米厚度的氫氧化鈷納米片負(fù)載原子級(jí)鉬催化劑，用于噻吩硫化物的高效分子氧氧化反應(yīng)。結(jié)果表明，該催化劑的轉(zhuǎn)換頻率比目前最先進(jìn)的多金屬氧化物高出兩個(gè)數(shù)量級(jí)，可在60℃的低溫條件下激活反應(yīng)，并在80℃時(shí)實(shí)現(xiàn)加氫柴油的完全脫硫。

柴油是遠(yuǎn)程運(yùn)輸和工程機(jī)械領(lǐng)域不可或缺的高能量密度燃料，商品柴油需要預(yù)脫硫以減少硫氧化物排放。目前，石化行業(yè)普遍采用加氫脫硫來(lái)達(dá)到上述目的。這需要高昂的成本和能量消耗。利用空氣作為可持續(xù)的氧化劑，分子氧氧化脫硫(AODS)是加氫脫硫的理想替代。然而，AODS需要在低溫和常壓條件下實(shí)現(xiàn)硫化物的轉(zhuǎn)化，以降低能耗和爆炸風(fēng)險(xiǎn)。因此，需要高效催化劑克服溫和條件下氧氣活化的挑戰(zhàn)。

據(jù)介紹，以非金屬鎢、鉬和釩，金屬銅和鉑等為主體的多相催化劑對(duì)噻吩類硫化物的氧化反應(yīng)活性較高。其中，鉬基金屬氧化物兼具良好的催化活性和優(yōu)異的催化穩(wěn)定性。三氧化鉬本身是非活性的，需要通過(guò)與其他氧化物復(fù)合來(lái)引入穩(wěn)定的低價(jià)態(tài)鉬，誘導(dǎo)表面氧空位形成，增強(qiáng)對(duì)分子氧的吸附活化。

為此，郭少軍團(tuán)隊(duì)提出了一種在金屬氫氧化物納米片上錨定鉬單原子的通用性方法，合成過(guò)程簡(jiǎn)單且易于規(guī)模化。他們通過(guò)改變宿主氫氧化物，精準(zhǔn)地調(diào)控鉬單原子位點(diǎn)的電子結(jié)構(gòu)。基于此，該團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)出一種亞納米厚度的氫氧化鈷納米片負(fù)載原子級(jí)鉬催化劑，用于噻吩硫化物的高效分子氧氧化反應(yīng)。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該催化劑的轉(zhuǎn)換頻率高、能耗低、耐用性高，進(jìn)一步溶劑萃取可使脫硫柴油的硫含量低于10ppm，達(dá)到當(dāng)前的硫含量標(biāo)準(zhǔn)。

此外，研究人員對(duì)鉬基單原子位催化材料開(kāi)展了應(yīng)用性能評(píng)價(jià)，在80℃條件下對(duì)加氫柴油和直餾柴油進(jìn)行了AODS實(shí)驗(yàn)。對(duì)于加氫柴油而言，幾乎所有的硫化物均在50分鐘內(nèi)完全轉(zhuǎn)化，表明鉬基單原子位催化材料具有優(yōu)異的催化活性。鉬基單原子位催化材料在經(jīng)過(guò)多次催化循環(huán)測(cè)試后，仍可保持良好的轉(zhuǎn)化效率。他們進(jìn)一步對(duì)重復(fù)使用的催化材料進(jìn)行表征，鉬位點(diǎn)的精細(xì)結(jié)構(gòu)或氧化狀態(tài)均未發(fā)生變化，表明鉬基單原子位催化材料具有優(yōu)異的催化穩(wěn)定性。（中國(guó)化工報(bào) 師學(xué)堂）